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煤液化時氫的傳遞
當煤-溶劑漿液處于液化條件下,也發生溶劑的加氫,特別是溶劑中的芳香化合物被氣體氫轉化成氫化芳烴。催化劑(如為循環的煤礦物質或外加的催化劑)的存在和高的氫分壓則有利于溶劑加氫。氫化芳烴脫氫,脫出的氫傳遞給由煤生成的自由基。這樣,溶劑促進氫從氣相傳遞到煤生成的自由基上。在典型SRC-II的條件,(454-460℃, 13.6-17.OMPa,漿液停留時間1h)下,氫從氫化芳烴傳遞到煤生成的自由基的速度大于氣態氫傳遞到相應芳烴的速度。因此,在介質溶劑中未發現大量氫化芳烴的生成。
由煤衍生所得到的介質溶劑中氫化芳烴通常是四氫萘,四氫苊,八一氫化菲/氫化蒽、四一氫化菲/氫化蒽,十-氫化芘、六一氫化芘、二一氫化芘及它們的同系物.無論在SRC-⒏Ⅱ法的介質溶劑中還是在它的氫化產物中都沒有發現有大量的二氫菲。從這些氫化芳烴向煤自由基傳遞氫的速度是不同的。例如OHP(八-氫菲/,八-氫蒽及它們的同系物)的氫傳遞速率明顯高于THP(四氫菲/四氫蒽及其同系物)的氫傳遞速率。因此,當應用加氫后的煤基溶劑進行煤液化時。OHP的濃度迅速下降。而THP的濃度則升高(表3.5)。特別是OHP/THP之比從初大于1(1.16-1.18)明顯下降到小于1(0.34-0.56)。而且發現菲/蒽的濃度只有很小的提高,因此,OHP轉化成THP是煤液化時活性氫的主要來源,放出的活性氫被傳遞到煤自由基,導致高轉化率的溶劑化作用和高的餾出物產率.OHP可以通過THP的外部加氫得到補充。較低的溫度(315℃左右)有利于得到高濃度的OHP(見2.3.7(節)菲/蒽的加氫)。這些反應描述如下:
如圖3.29所示,隨OHP在溶劑中濃度增加,溶解度也隨之增加。而在OHP消耗完,THP濃度增加時沒有觀察到這相應的關系。液化溫度較高時這種影響更明顯。同樣,圖3.30表明餾出物產率隨OHP濃度增加而增加,但隨THP增加而降低。這些鎦出物產率是從間隙操作得到的,它要比連續操作得到的產率低。下面討論煤的這些特性對溶解度與蒸餾產率的影響。
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